按照我国卫生标准的要求,铅是酒类卫生指标的必检项目之一。根据GB5009.12/T-1996上提供的方法,酒与其它食品一样ZPS直排筛,需经消化后再进行测定,较繁琐。近几年来,不断有直接进样石墨炉原子吸收测定法报道,但由于各类酒的原料、酿造工序的不同,其基体成分有较大的差异,这些方法多是针对成分相对较简单、粘度较小的蒸馏酒或啤酒,本文就黑米酒这一类基体较稠的酒直接进样石墨炉原子吸收测定法进行了实验研究,现将结果报道如下:
1 材料与方煤粉输送法
颚式粉碎机 1.1 仪器
瓦单段锤式破碎机里安spectrAA-20型原子吸收分光光度计;铅空心阴极灯—衡水市宁强光源厂制造。
1.2 皮带输送带试剂
1.2.1 优级纯立式冲击破碎机硝酸
1.2.2 基体改进剂:1.0g/L氯化钯和颚式破1.0g/L硝酸镁,临用前等量混匀
1.2.3 铅立式复合式破碎机标准溶液
原液:0.50mg/带输送ml全国标准样品发行中心监制。
中间液:准确吸取20ml连续输送机原液于1000ml容量瓶中,用1%HNO不锈钢分样筛3稀释至刻铁矿石破碎机度。
使用液:准确吸取中间液10ml于100ml容量瓶中,同上稀释。
1.3 测定方法
1.3.1 仪器参数与升温程序:波长283.3nm,灯电流5.0mA,狭缝1.0nm,平台石墨管,峰面积定量。干燥75~120℃5秒,保持30秒,灰化120~900℃3秒,保持10秒,原子化900~2600℃1秒,保持2秒,净化2700℃1秒。
1.3.2 标准曲线及样品测定:分别吸取标准使用液0.00、0.10、0.30、0.60ml于10ml比色管中,分别加入基体改进剂0.50ml,用水稀释至刻度,在以上条件下进样20μl,测定标准曲线。取9.50ml的样液,加入0.50ml的基体改进剂,混匀,直接进样20μl,测定。
2 结果与讨论
2.1 基体改进剂用量及加入方式的选择
由于黑米酒的基体较复杂,有机物含量较多,比其它酒稠,直接进样测定往往会出现基线过度上升或多个吸收峰现象。为了消除基体成分的干扰而不影响铅的准确测定,采用加入Pd-Mg混合基体改进剂的方法使铅在该条件下形成较难离解的合金,以提高灰化和原子化温度,从而使干扰组分预先充分热解。实验发现,能使黑米酒产生较大吸收信号且重现性较好的基体改进剂的用量为1∶19。
基体改进剂的加入方式有两种:(1)与样品预先混匀,再进样;(2)分别进样。实验结果表明两法无显著性差异。但由于(2)法使测定周期延长,费时,所以采用(1)法。
2.2 石墨工作条件的选择
由于黑米酒的粘度较大,干燥升温不宜过急,所以采用5秒斜坡升温,并保持30秒,使基体可以完全干燥,以免造成灰化升温阶段试样的飞溅。实验发现,当程序升温至500~600℃时,有大量的浓烟冒出,这可能是由于黑米酒中的有机物大部分在该温度下热解所致。加入基体改进剂后,黑米酒的铅在灰化温度提高到900℃,原子化温度2600℃时,能得到较满意的结果。
2.3 方法比较
样品经硝酸-高氯酸消化后,按GB/T5009.12-1996的仪器条件(即灰化温度450℃,原子化温度1800℃)测定,结果与直接测定结果比较,两者无显著性差异(表1)。
表1
国标法与本法结果的比较 国标法(μg/L) 直接测定法(μg/L) 10.51 8.32 18.17 18.28 13.21 15.22 9.17 8.16 12.43 10.67
t=0.33 P>0.05
2.4 精密度及回收率试验
选择3份黑米酒,分别测定6次,并作加标回收试验,结果见表2。
表2 精密度与回收率的实验结果
样本
重复测定结果范围
(μg/L)
平均值
(μg/L)
CV
(%)
加标量
(μg)
测定值
(μg/L)
回收率
(%)
1
18.87~25.36
23.61
11.78
20.00
42.45
95
2
10.03~13.64
11.70
12.7
10.00
20.63
90
3
15.32~19.64
17.26
7.6
15.00
31.21
93
2.5 乙醇的影响
有报道乙醇浓度对测定结果有影响,但本方法未出现乙醇的干扰,与另一报道一致。
3 小结
由以上实验结果可见,采用石墨炉原子吸收法测定酒中的铅时,加入Pd-Mg混合基体改进剂后,提高灰化和原子化温度,基体较复杂的黑米酒无需前处理,即可直接进样测定,结果准确可靠,分析周期短,避免了前处理的污染,值得广泛推广。
参 考 文 献
1 中华人民共和国国家标准.食品卫生检验(理化部分).中国标准出版社,1996.45
2 陶锐,高舸,黄敏.快速程序升温石墨炉原子吸收光谱法直接测定蒸馏酒中的铅和锰.中国卫生检验杂志,1996,6(2):66
3 高舸,陶锐.快速程序升温石墨炉原子吸收光谱法直接测定啤酒中铅.中国卫生检验杂志,1995,5(2):91 4 李梅主编.原子吸收分析中的基体改进技术.北京:北京大学出版社,6~16